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化學(xué)競賽 | 知識點(diǎn)解析3

時(shí)間:2022-01-27 15:49:25  作者:網(wǎng)絡(luò) 來源:網(wǎng)絡(luò)

這一期我來講一講有機(jī)題目里??嫉姆磻?yīng)類型吧!

有機(jī)反應(yīng)多如繁星。除了各種常見的反應(yīng)之外,還有各種 named reactions,而像是溫度、酸堿度等等都會(huì)影響到反應(yīng)的進(jìn)行。

幸運(yùn)的是,在 UKChO 里,對有機(jī)反應(yīng)的考察僅僅是限于寫產(chǎn)物/催化劑, 并不會(huì)要求考生寫出反應(yīng)機(jī)理。

當(dāng)然了,學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的時(shí)候?qū)C(jī)理的學(xué)習(xí)是必不可少的。否則,你又如何來推斷在不同條件下的產(chǎn)物呢?

這是我的大學(xué)教授寫在課件里的一句話:

(只有缺乏理論的化學(xué)家,沒有缺乏電子的化合物)

所以,我還是希望大家能好好學(xué)習(xí)反應(yīng)機(jī)理,這樣才能算是對每個(gè)反應(yīng)真正的了解哦!

Substitution reaction 

取代反應(yīng)

取代反應(yīng)是一種非常常見的反應(yīng)類型。有機(jī)取代反應(yīng)中的反應(yīng)物一般為 nucleophile(親核體)和 electrophile(親電體)。

nucleophile 的定義為反應(yīng)中的 electron donor, 而 electrophile 則為 electron acceptor。這和 Lewis acid/base 的定義是不是有點(diǎn)像?所以,能成為 nucleophile 的物質(zhì)一般都是 Lewis base, electrophile 則為 Lewis acid。

那么競賽里,首先是每年必考的取代反應(yīng)。鹵素是取代反應(yīng)中很好的 leaving group(脫離基),所以在競賽里,取代反應(yīng)一定會(huì)考到有鹵取代基的烷作為 electrophile 的反應(yīng):

(2021 年真題)

像是在命名篇中提到的羥氯喹的合成題,問到產(chǎn)物 B 和 C 的結(jié)構(gòu),就是在考察取代反應(yīng)。

起始物 5-chloropentan-2-one 與帶有 alcohol(醇)和 amine(胺)的物質(zhì) 2-(ethylamino)ethan-1-ol 反應(yīng)(看不懂命名的同學(xué)注意了,請立馬開始復(fù)習(xí) nomenclature),首先 nucleophile 有兩個(gè)攻擊點(diǎn):ketone(酮)上的碳以及與鹵素相鄰的碳。由于鹵素是較好脫離基,所以比較 electron deficient 的 C5 為反應(yīng)點(diǎn)。而 amine 相較于 alcohol 而言是更好的 nucleophile(更 Lewis basic),所以是 amine 上的 lone pair (孤電子對)攻擊 C5,鹵素離子脫離并去質(zhì)子形成產(chǎn)物 B。

接著,氨氣也是一個(gè) nucleophile,而剩下的反應(yīng)點(diǎn)就只有 ketone 的 C2 了。經(jīng)過一系列的酸堿反應(yīng)后,氨氣或胺與酮反應(yīng)會(huì)生成 imine(亞胺),也就是 C。

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